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臭氧脱硝应用介绍

      

      煤炭作为主要能源物,其燃烧过程排放的SO2、 NOx等污染物的总量很大,会造成严重的大气污染,危害人类健康。对SO2的控制,目前较为成熟的技术是石灰石—石膏法,脱除效率可达95%以上。此外还 有炉内喷钙脱硫、电子束法脱硫等技术。对NOx的控制分为两类,一类是控制燃煤过程中NOx的生成,主要有低氧燃烧法、两段燃烧法和烟气再循环法等。另一 类是通过物理化学方法进行脱除,主要有催化、吸收、吸附、放电等。其中广泛应用的是选择性催化还原法(SCR),脱除效率达90%以上。随着国家对火电厂 污染物排放的要求越来越严格,同时脱硫脱硝已成为烟气污染物控制技术的发展趋势。目前国内外广泛使用的是湿式烟气脱硫和NH3选择催化还原技术脱硝的组 合。该技术的脱硫脱硝效率虽然高,但是投资和运行成本昂贵。其他的脱硫脱硝技术还包括等离子体法、催化法、吸附法等,但只有少数进入生产应用。

烟气中NOx的主要组成是NO(占95%),NO难溶于水,而高价态的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和 HNO3,溶解能力大大提高,从而可与后期的SO2同时吸收,达到同时脱硫脱硝的目的。臭氧作为一种清洁的强氧化剂,可以快速有效地将NO氧化到高价态。 电子束法和脉冲电晕法虽然能够产生强氧化剂物质,如·OH、·HO2等,但工作环境恶劣,自由基存活时间非常短,能耗较高。O3的生存周期相对较长,将少 量氧气或空气电离后产生O3,然后送入烟气中,可显著降低能耗。目前利用臭氧进行脱硫脱硝在国外已有工程应用实例,在我国还处于探索阶段。


    1.臭氧脱硝机理

      臭氧的氧化能力极强,从下表可知,臭氧的氧化还原电位仅次于氟,比过氧化氢、高锰酸钾等都高。此外,臭氧的反应产物是氧气,所以它是一种高效清洁的强氧化剂。

臭氧脱硝的原理在于臭氧可以将难溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高价态氮氧化物。浙江大学王智化等人对臭氧同时脱硫脱硝 过程中NO的氧化机理进行了研究,构建出O3与NOX之间65步详细的化学反应机理,该机理比较复杂。在实际试验中,可根据低温条件下臭氧与NO的关键反 应进行研究。

低温条件,O3与NO之间的关键反应如下:

NO+O3→NO2+O2 (1)

NO2+O3→NO3+O2 (2)

NO3+NO2→N2O5 (3)

NO+O+M→NO2+M (4)

NO2+O→NO3 (5)


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